
粉末涂料是公(gōng)认的(de)具高效率、优良涂膜(mó)性能、生态环保、高经济效(xiào)益为一体(tǐ)的4E型涂料产品,近年来得到高速发展(zhǎn)。然而与传统的溶(róng)剂型涂料相比(bǐ),粉末涂料(liào)虽然没有易挥发的有毒物质对环境造成的污染,但在固化成膜过程中会有小分子物质的挥发释放(fàng),这(zhè)些挥发小分子聚(jù)集在一起会产生烟雾,这就是所谓的冒烟现(xiàn)象。
粉末涂料在涂装过程冒烟会受喷(pēn)涂设备的影响,立式喷涂线(xiàn)产量大,单位时间内用粉量多,同时经过固化炉的型材多,且一般没(méi)有排风装置,所(suǒ)以炉口产生的烟(yān)雾会(huì)多。而卧式线由于产量低(dī),相(xiàng)对应(yīng)的粉末用量少,炉口(kǒu)的(de)烟雾不会那么明显。
一般烤炉的进出口处冒烟大,若(ruò)车间排烟不力(lì),则生产车间内顶部会云雾缭绕。从喷涂现场来看,不管是平面粉还是砂面粉,亮光粉的还是(shì)平光粉(fěn)、哑光粉,都有冒烟的现象,其中以哑光粉最为严重。
粉末涂料(liào)一(yī)般由树脂、固化剂(jì)、颜料、填料(liào)和助剂(jì)组成,而助剂又包括流平剂、光亮剂(jì)、脱气剂、消光剂(jì)、纹理剂、抗氧剂等,根据情况按量(liàng)添加,不同种类的(de)原材料对粉末(mò)涂料冒烟量的影响会有不同。
二、粉末涂料冒烟(yān)的原因分析(xī)
1.树脂的分析
树脂作为最主要的成膜物,一般占粉末涂料(liào)总量的50-60%,树脂决定了粉(fěn)末涂料的绝(jué)大多数性能,所以,我们首先从树脂(zhī)开始(shǐ)研究。
常用树脂的烘烤失重及(jí)冒烟(yān)情况如下表(biǎo)所示。
注(zhù):1以上烘烤条件均为200℃/10min;
2冒烟等级只是为了方便直观的对冒烟(yān)量进行对比,不作为标准,0级到5级(jí)代表烟(yān)少到烟大。
从上(shàng)表可以看出,树脂的失重有大有小,但都在同一个数量级上。在单独烘烤过程中均不会产生明(míng)显(xiǎn)的(de)烟,因为聚酯都是由多元酸与多元醇反应(yīng)而(ér)来,残留的有机小分子的量都很少,且都是无色(sè)无(wú)味的,在烘烤(kǎo)过程中也不会产(chǎn)生烟雾,所(suǒ)以说树脂可能不是粉末(mò)涂料产生烟雾(wù)的根本原因。
为此,我们用同一树脂制作了7个不同的粉末,测试这7个(gè)粉末涂料失重与冒烟之间的关(guān)系,结果如下。
注:1以上烘烤条件均为200℃/10min;
2冒烟等级只是为了方便直观的对冒烟量进行对比,不作为标准,0级到5级代表烟少到烟大。
从(cóng)以上两个表的数据分析可知,粉末涂料固化成膜过程是失重的过程,用同一(yī)树脂制成的7个(gè)粉末失重大致相同,而冒烟量却差(chà)别很大,所以确定树脂不是(shì)冒烟最(zuì)主要的来源。
2.颜料和(hé)填料(liào)的分析
同时我们也做了颜(yán)料和(hé)填料的失重与冒(mào)烟对比,发现(xiàn)填料的失重都在0.02%以下(xià),而且(qiě)常用的填(tián)料都是无机物,在常温或者较高的(de)温度下都难以分解。实际上(shàng),填料的失重(chóng)主要是来自于其所含的水分或者是结合水,在挤出或者磨粉的过程中就已经完全挥发,不会对粉末冒烟(yān)有任何(hé)影响。颜料的失重更小,经过反复的测量,绝大部分的(de)颜料失重率在0.01%以下,在(zài)烘烤过程中也没有任何的(de)烟雾产生。而粉末涂料的(de)颜料除了钛白粉之外,别(bié)的颜(yán)料用量都很小,对冒烟的影响更是可以忽略不(bú)计,因而可以排除颜料的影响。因此,通过替换或改进填料、颜料来减少粉末涂料冒烟并不可行。
3.固化剂的分析
排(pái)除以上原因后(hòu),粉末涂料冒烟最有可能就(jiù)是来自于(yú)固化(huà)剂和助剂。固化剂和树脂相类似,但有一定区别,首先它在(zài)固化过程中与树脂(zhī)反应而形成成(chéng)膜物质,所以对于固化剂,在反应过程中小(xiǎo)分子的(de)挥发是必然的。首先我们测量了(le)不同(tóng)TGIC失重的大小,结果下表所示。
注:1以上烘烤条(tiáo)件(jiàn)均为200℃/10min;
2冒烟等级(jí)只是为了方便直观的对冒烟量进(jìn)行对(duì)比,不(bú)作为标(biāo)准,0级到(dào)5级代表烟少(shǎo)到烟大。
从以上可以看出,不同TGIC虽然失重有明显的差别(bié),但(dàn)冒(mào)烟量却(què)没有太大的区别。接(jiē)着(zhe)测试在(zài)相同的配方中,不同(tóng)的TGIC所制粉末(mò)的冒烟(yān)量是否有(yǒu)区(qū)别。
用同(tóng)一配(pèi)方(fāng)、不同TGIC制作4个(gè)不同的粉末(mò),测试这4个粉末涂料冒烟量的大小(为了避免助(zhù)剂的干扰,该配方中未加(jiā)任何(hé)助剂),结果如下。
注:1以上(shàng)烘烤条件均为200℃/10min;
2冒烟等级只是(shì)为了方便直观(guān)的对冒烟量进行对比,不作为标准,0级到5级代表烟少到烟大。
由以(yǐ)上分析可知,不同厂家的TGIC只在失重率上有本质的差别,但在冒烟大小(xiǎo)方面并没有明显的区别,所以通过筛选TGIC来减少(shǎo)冒(mào)烟量的潜力不大。
4.助剂的分析
相对而言,助剂在粉末涂料中用量很少,但起着非常重要的作用,同样的由它带来(lái)的冒烟问题也不容忽视。如以①号配方添(tiān)加(jiā)助剂(jì),然后再与①号进行冒烟对比,发(fā)现加了助剂之后冒烟达到3级以上,虽然只添加了4-8%的助剂,却对冒(mào)烟量产生如(rú)此大的影响,由此可以断定,粉末(mò)涂料冒烟来源于所(suǒ)添加的助剂中含有的小分子物质在烘(hōng)烤过(guò)程中的挥发、升(shēng)华。
粉末涂料常用的助剂主(zhǔ)要有流平剂、光亮剂、蜡粉、消光剂、抗氧剂等,虽(suī)然用量都很少,但都有可能是冒烟的主要(yào)来源。我们常用的流(liú)平剂有丙烯酸均聚物、丙烯酸(suān)酯共聚(jù)物以及它们(men)的有机硅改性物,它们在烘烤过程中会有少量的烟雾冒(mào)出,光亮剂也同样如此。但是流平剂与光亮(liàng)剂的用量仅为0.8%-1%,而且都不参与反应,对冒烟的影响不大,改进(jìn)的潜力不大。
一些功能助(zhù)剂,如常用的聚(jù)乙(yǐ)烯蜡,外观(guān)为白色(sè)小微珠状或片状,由(yóu)乙烯聚合橡胶加工剂而形成的,其具有熔点(diǎn)较高、硬度(dù)大、光泽度(dù)高、颜色雪白等特点,在高温中熔融,在冷却至常温时析出,以微晶形式存在于涂料中且能(néng)迁移到涂(tú)膜表层(céng),最终与涂料其他组分形成一个“蜡化”的表层,达到提高抗划(huá)伤性(xìng)能的效果。蜡(là)粉高温易(yì)熔融的特性,使得它(tā)在烘烤过程中不可避免的有大量(liàng)的小分子物质从表层析出,最终与空气接触,产生冒烟现象。
不同种类的蜡(là)粉烘烤失重以及冒烟(yān)大小测(cè)试结果如下。
注:1以上烘烤条件均为200℃/10min;
2冒烟等级只是为了方便直观的对冒烟(yān)量进行对比(bǐ),不作为标准,0级到5级代表烟少到烟大。
由(yóu)上可知,蜡粉的冒烟大小与蜡粉的性质有关,聚四氟乙烯(xī)蜡由于聚合度比较(jiào)高,分子量大,而(ér)且C-F键不容易断裂,在烘烤过程中不会产生烟雾(wù)。而改性蜡(là)与聚乙烯蜡相(xiàng)比,虽然(rán)都是聚乙烯蜡,但(dàn)是普通的聚乙烯蜡失重较大,其含(hán)有的小分(fèn)子物质较多,产生烟(yān)雾多,同时烘烤过程(chéng)容易泛黄,推测是发生了键的断裂和小分子物质的释放。由于聚四氟乙烯分子量大,影响(xiǎng)涂膜流平等(děng)各(gè)方面,因而不可(kě)能大批量的应用在一般的粉末涂料当中,所以最(zuì)好的办(bàn)法(fǎ)是通过(guò)使用改性蜡替换聚乙烯蜡,减少了小分子物质的释放,从而减少(shǎo)冒烟。
安息香(xiāng)作为粉末涂料优异的(de)脱气(qì)剂,一直都是别的(de)脱气(qì)剂所无法取代的。安息香的作用(yòng)机理是(shì)依靠在高温(wēn)条件下散发的小分(fèn)子物质迅速带走粉末涂料固化(huà)过程产生的挥发物,从而消除涂膜针孔现象,因此冒烟是无可(kě)避免的。虽然安息香的(de)用量只有0.25-0.4%,冒(mào)烟量却非常大。市场上常用(yòng)的脱气(qì)剂(jì)为安息香、消泡剂和由安(ān)息香改进的消泡剂,后两种即使能把冒烟控制在很(hěn)合理的(de)范围(wéi)(1级),但(dàn)是脱(tuō)气效果明显都不如安息香好。不同种类脱气剂的脱气效果和冒烟情(qíng)况如下表所示。
注:1以上烘(hōng)烤条件均为200℃/10min;
2冒(mào)烟等级只是为了方便直观的对冒烟量进行对比,不作为标准,0级到(dào)5级代表烟少到烟大。
消泡剂作为一种辅助的(de)脱气(qì)剂不可能起到完全脱除气体的作用,不能单独使用,常常与安息(xī)香搭配,既能减少(shǎo)了烟雾量,又能避免涂膜产生针孔。改性安息香的(de)表面效果比消(xiāo)泡剂好很(hěn)多,可以(yǐ)单独使用,但亮(liàng)光粉中要慎用,因为体系反应(yīng)过快(kuài)就可能会出现针孔。如果对表面要求不是(shì)特别高的配方,建议使用改性安息香来减少冒烟。
消光剂作为粉(fěn)末涂料哑光(guāng)粉常(cháng)用的消光手(shǒu)段,往往能获得细腻丰满的(de)表面效果。然而哑光(guāng)粉的(de)光泽通常在20-30%之间,消光剂的添(tiān)加量一(yī)般在2.5-3.5%之间,与其他助剂(jì)相比,用量相对较大。而市场上(shàng)的消光剂大多(duō)属于非蜡型消光剂,其成分复杂,不同成分反(fǎn)应的差异导(dǎo)致反应过程中有很多的小分子物质释放,从而产生明显的(de)冒烟现象。总体上,不同种类消光剂都差(chà)别不大,在(zài)烘烤过程中都会明显冒烟。经过供应商改进过的消光剂(jì)虽然(rán)能在冒烟上有一定改善,但是会(huì)牺(xī)牲它(tā)本身的部分性能(néng),比(bǐ)如消光能力、表面的细腻度、耐沸水性能和耐老化性能等。经过对比,只有极个(gè)别的消光剂冒烟确实较(jiào)少(shǎo),但仍然不够理想,而且消光剂对粉末的机械性(xìng)能和(hé)表面效果等有很大的影响,如(rú)没有特殊的要求,一般的哑光粉(fěn)建议(yì)用双组分干混法(fǎ)来制作,避免消光剂的使用,从而(ér)减少冒烟。
砂纹粉的配方比较简单,产生烟(yān)雾的源头主要是蜡(là)粉,只需对蜡粉的(de)种类和用量进行改善即可减(jiǎn)少冒(mào)烟(yān)。
以上为粉(fěn)末涂料常用或者必须用到的基本助剂,还有一些助剂如紫外(wài)线吸收剂、增电剂、抗氧剂等虽然也有冒烟,但是一般只在(zài)少量特殊(shū)的粉末中才用到,只(zhī)要选择好种类以及控制好(hǎo)用量就不会产(chǎn)生很多的烟,不会影响正常的生产。
以上总结了粉末涂料冒烟的主要来源,针对粉末涂(tú)料的特(tè)点和配方结构,分别从树(shù)脂、固化剂和助剂等各(gè)方面去分析冒烟的原因(yīn),最终发现树脂、固化剂、颜填料三(sān)大类材(cái)料冒烟少,改善的空间不大。而粉末涂料常用(yòng)的(de)助剂虽然(rán)用量很少,却是引起冒烟的主要原因,改善(shàn)的办法是寻找冒烟少的材料进行替换或者在保证不影响粉(fěn)末涂料性能的情况下减少其用量。