粉末塗料(liào)是公認的具高效率、優良塗膜性能、生態環(huán)保、高經濟效益為一體的4E型塗料產品(pǐn),近年來得到高速發展。然而與傳(chuán)統的溶劑型塗料相比,粉末塗料雖然沒有易揮發的有毒物質(zhì)對環境造成的汙染,但在(zài)固化成膜過程中會有(yǒu)小分子物質的揮發釋放,這些揮發(fā)小(xiǎo)分子聚集在一(yī)起會產生煙(yān)霧,這就(jiù)是所謂的冒煙現象。
粉末塗料在塗裝過程冒(mào)煙會受噴塗設備的影響,立式噴塗線產量大,單位時間內(nèi)用粉量多,同時經過固化爐的型(xíng)材多,且一般沒有排風裝置,所以爐口產生的煙霧會多。而臥式線由於產(chǎn)量低(dī),相對應的粉末用量少,爐口的煙霧(wù)不會那(nà)麽明(míng)顯。
一(yī)般烤爐的進出(chū)口處冒煙大,若車間排煙不(bú)力,則(zé)生產車間內頂部(bù)會雲霧繚繞。從噴塗現場來看,不管是平麵(miàn)粉還是砂麵粉,亮光粉的還是平光粉、啞光粉,都有冒煙的(de)現(xiàn)象,其中以啞光粉(fěn)最為嚴重。
粉末塗料一(yī)般由樹脂、固化劑(jì)、顏料、填料和助劑組成,而助劑又包括流平劑、光亮劑、脫氣劑、消光劑(jì)、紋理劑、抗氧劑等,根據情況按量添加,不同種類的(de)原材料對粉(fěn)末塗料冒煙量的影響會有不同。
二、粉末塗料冒煙的原因分(fèn)析
1.樹脂的分析
樹(shù)脂作為最主要的成膜(mó)物,一般占粉末塗料總(zǒng)量的50-60%,樹脂決定了(le)粉末塗料的絕(jué)大多數性能,所以,我們首先從樹(shù)脂(zhī)開始研究。
常用樹(shù)脂的烘烤失重及冒煙情況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒(mào)煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
從上(shàng)表(biǎo)可以看出(chū),樹脂的失重有大有(yǒu)小,但都在同一個數量級上。在單獨烘烤過程(chéng)中均不會產生明顯的煙,因為聚酯都是由多元酸與多元醇反應而來(lái),殘(cán)留的有機(jī)小分子的量都很少,且都是無色無味的,在烘烤過程中也(yě)不會產生煙(yān)霧,所以說(shuō)樹脂可能不是粉末(mò)塗料產生煙霧(wù)的根本原因。
為(wéi)此,我們用(yòng)同一樹脂製作了7個不(bú)同的粉末(mò),測(cè)試這7個粉末塗料失重與冒煙之間的關係,結(jié)果如下。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是(shì)為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標(biāo)準,0級到5級代表煙少到煙大。
從以(yǐ)上兩個表的數據分析可知(zhī),粉末(mò)塗料固化(huà)成膜過程是失重的過(guò)程,用同一樹脂製成的7個粉末失重大致相同,而冒煙量卻差別很大,所以確定樹脂不是冒煙最主要的來源。
2.顏料和(hé)填料的分析
同時我(wǒ)們也做了顏料和填料的失重與冒煙對比,發現填料的失重都在0.02%以下,而且常用的填料都是無機物,在常溫或者較高的溫度下都難以分解。實際(jì)上,填料的失重主要是來自於其所含的水分或者是(shì)結合水,在擠出或者磨粉的(de)過程(chéng)中就已經完全揮發,不會對粉末冒煙有任何(hé)影響。顏料的失重更小,經過反複的(de)測量,絕大(dà)部分的顏料失重率在(zài)0.01%以下,在烘(hōng)烤過程中也沒有任何的煙霧產生。而粉(fěn)末塗料的顏料除了(le)鈦白粉之外,別的顏料用量都很小,對冒煙的影響(xiǎng)更是可以忽(hū)略不計,因而可以排除(chú)顏料的影(yǐng)響。因此,通過替換或改(gǎi)進填料、顏料來減少粉末塗料冒煙(yān)並不可(kě)行。
3.固化劑的分析
排除以上(shàng)原因(yīn)後,粉末塗料冒煙(yān)最有可(kě)能就(jiù)是來自(zì)於固化劑和助劑。固化(huà)劑(jì)和樹脂(zhī)相類似,但有一定區別,首先它在固化過程中與樹脂反應而形成成膜物質,所以對於固化劑,在反應過程中(zhōng)小分子的揮發是必然的。首先我們測(cè)量了不同TGIC失(shī)重的大小,結果下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒(mào)煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
從以上可以看出,不同TGIC雖然失重有明顯的差別,但冒煙量卻沒有太大的區別。接著測試在相同的配(pèi)方中(zhōng),不同的TGIC所製粉末(mò)的冒煙量是否有區別。
用同一配方、不(bú)同TGIC製作4個(gè)不同的粉末,測試這(zhè)4個(gè)粉末塗料冒煙量的大小(xiǎo)(為了避免助劑的幹擾(rǎo),該配方中(zhōng)未加任何助劑),結果如下(xià)。
注:1以上烘(hōng)烤條(tiáo)件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
由以上分析可知,不同(tóng)廠家的TGIC隻在失(shī)重(chóng)率上有本質的差別,但在冒煙大小方麵並沒有明顯的區別,所以通過篩選TGIC來減少冒煙量的潛(qián)力不大。
4.助劑的分析
相對而言,助劑在粉末(mò)塗料(liào)中用量很少,但起著(zhe)非常重要的作用,同樣的由它帶來(lái)的冒煙問題也不容忽視。如(rú)以①號配方添加助劑,然後再與①號進行冒煙對比,發現加了助(zhù)劑之後冒煙達到3級以上,雖然隻添(tiān)加了4-8%的助劑,卻對冒煙量產生如此大的影(yǐng)響,由此(cǐ)可(kě)以斷定,粉末塗料冒煙來源於所添加的助(zhù)劑中含有的小(xiǎo)分子物質在烘烤(kǎo)過程中(zhōng)的揮發、升華。
粉末塗料常(cháng)用的助劑主要有流平劑、光亮劑、蠟粉、消(xiāo)光劑、抗氧劑等,雖然(rán)用量都很少,但(dàn)都有可能是冒煙的主要來源。我們常用的流平劑有丙(bǐng)烯酸均聚物、丙(bǐng)烯酸酯共聚物以及它們的有機矽改性物,它們在(zài)烘(hōng)烤過程中會有少量的煙霧冒出,光亮劑(jì)也同樣如此。但是流平劑(jì)與光亮劑的用量僅(jǐn)為0.8%-1%,而(ér)且都不參與反應,對冒煙的影響不大,改進的潛力不大。
一些功能助劑,如常用的聚乙烯蠟,外觀為(wéi)白色小(xiǎo)微珠狀或片狀,由乙烯聚合橡膠加(jiā)工劑而形成的,其具有熔點較高、硬度(dù)大、光澤度高、顏色雪白等特點,在高溫中熔融(róng),在冷卻至常溫時析(xī)出,以微晶形式存在於塗料中且能遷移到塗(tú)膜(mó)表層,最終(zhōng)與塗料其他組分(fèn)形成一個“蠟化”的表層,達到提高抗劃傷性能的(de)效果。蠟粉高溫易熔(róng)融的特性,使得它在(zài)烘烤過程中不可(kě)避免的有(yǒu)大量的小(xiǎo)分子物質從表(biǎo)層析出,最終與空氣接觸,產生冒煙現象。
不同種類的蠟粉烘烤失重(chóng)以及冒煙大小測試結果如下。
注(zhù):1以上烘烤(kǎo)條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為(wéi)標準,0級到5級代表煙少到煙大(dà)。
由上可知,蠟粉的冒煙大小與蠟粉的性質(zhì)有關,聚四氟乙烯蠟由於(yú)聚合度比較(jiào)高,分子量大,而且C-F鍵不(bú)容(róng)易斷裂,在烘烤(kǎo)過程(chéng)中(zhōng)不會產生煙霧。而改(gǎi)性蠟與聚乙烯蠟相(xiàng)比,雖然都是聚乙烯蠟,但是普通的聚乙烯蠟失重較大,其含有的小分(fèn)子(zǐ)物質較多,產生煙霧多,同時烘烤過程容易泛黃,推測是發生了鍵的斷裂和小(xiǎo)分子物(wù)質(zhì)的釋放。由於聚四氟乙烯分子量大,影響塗膜流平等各方麵,因而不可能(néng)大批量的應用(yòng)在一般的粉末塗料當中,所以最(zuì)好的辦法是通過使用改性蠟替換聚乙烯(xī)蠟,減少了小分子物(wù)質的釋放,從而減少冒(mào)煙(yān)。
安息香作為粉末塗料優異的脫氣劑,一直(zhí)都是別(bié)的脫氣劑所無法取代的。安息香的作用機理是依靠在高溫條件下(xià)散發的小分(fèn)子物質迅速帶走粉末塗料固(gù)化過程產生(shēng)的揮(huī)發物,從而消除塗膜針孔現象,因(yīn)此(cǐ)冒煙是無可避免的。雖然安息香的用量隻有0.25-0.4%,冒煙量卻非常(cháng)大。市場上常用的脫氣劑為安息香、消泡劑和由(yóu)安息香改進的消(xiāo)泡劑,後兩種即使能把冒煙控製(zhì)在很合理的範圍(1級),但是脫氣效果明顯都不如安息香好。不同種類脫氣劑的脫氣效果和冒煙情況如下表(biǎo)所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作(zuò)為標準,0級(jí)到5級代表煙少(shǎo)到煙大。
消泡劑作為一種輔助的脫氣劑不可能起到完全(quán)脫除(chú)氣體的作用,不能單獨使用,常常與安息香搭配,既能減少了煙霧量,又能避免塗膜產生針孔。改性安息香的表麵效果比消泡劑好很多(duō),可以單獨使用,但亮光粉中要慎用,因為體(tǐ)係反(fǎn)應過快就可能會出現針孔。如果(guǒ)對表麵要(yào)求不是(shì)特別高的配方,建議使用(yòng)改性安息香來減少冒煙。
消光劑作為粉末塗料啞光粉(fěn)常用的消光手段,往(wǎng)往能獲得(dé)細膩豐滿的表麵效果。然而啞光粉的光澤通常在20-30%之間,消光劑的添加量一般在2.5-3.5%之間,與其他助劑相比,用量(liàng)相對較大(dà)。而市場上的消光劑大多屬於非蠟型(xíng)消光劑,其成分複雜,不(bú)同(tóng)成分反應的差異導致反應(yīng)過程中(zhōng)有很多(duō)的小分子物質釋放,從而產生明顯的冒煙現象。總體上,不同種(zhǒng)類消(xiāo)光劑都(dōu)差別不大,在烘烤過程中都會明顯冒煙。經過供(gòng)應商改進過的消光劑雖(suī)然能在冒煙上有一定(dìng)改善,但是會(huì)犧牲它本身的部分性能,比如消光能(néng)力、表麵的細膩度、耐沸水性能和耐老化性能(néng)等。經(jīng)過對比,隻有極(jí)個別的消光劑冒煙確實較少,但(dàn)仍然不(bú)夠理想,而且消光劑對粉末的機械性能(néng)和表麵(miàn)效果等有很(hěn)大的影響,如沒有特殊的要求,一般的啞(yǎ)光粉建議用雙組分幹混法來製作(zuò),避免消光劑的使用,從而減少冒煙(yān)。
砂紋粉的(de)配方比較簡單,產生煙霧的源頭主要是蠟粉,隻需對蠟(là)粉的種類和用量進行改善即可減(jiǎn)少冒煙。
以上為粉末(mò)塗料常用或者必須用到的基(jī)本助劑,還有一些助劑如紫(zǐ)外線吸收劑、增電劑、抗氧劑等雖(suī)然也有(yǒu)冒煙,但是一般隻在少(shǎo)量特殊的粉末中才用(yòng)到,隻要選擇好種類以及(jí)控製好用量就不會產生很(hěn)多(duō)的(de)煙,不會影(yǐng)響(xiǎng)正常(cháng)的生產。
以上總結了粉末塗料冒煙的主要來源,針對粉末塗(tú)料(liào)的特點和配方結構,分別從樹脂、固(gù)化劑和助(zhù)劑等各方麵去分析冒煙(yān)的原因(yīn),最終發現(xiàn)樹脂、固化劑、顏填料三大類材料(liào)冒煙少,改善(shàn)的空間不(bú)大。而粉末塗料常用的助劑雖然用量很少,卻是引起冒煙的主(zhǔ)要原(yuán)因,改善的辦法(fǎ)是尋找冒煙少的材料進(jìn)行替(tì)換或(huò)者在保證(zhèng)不影響粉末塗料性能的情(qíng)況下減少其(qí)用量。