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TGIC與HAA的粉(fěn)末塗(tú)料的塗膜性能

中國(guó)建築行業鋁型材粉末噴(pēn)塗數量不斷增大,而這種粉末塗料的(de)固(gù)化劑是以TGIC為主的。TGIC由於(yú)其優異的物理、化學性能特別是優異的耐候性在鋁型材粉末塗料大量使用,目前在我國占據了超過85%的固化劑市場。我國目前噴塗鋁型材量大(dà)約200萬噸/年,而近幾年均以10%左右速度遞增。每年(nián)粉(fěn)末消耗量在(zài)8萬噸/年左右。TGIC的消費量超過3000噸/年。

隨(suí)著粉末塗料廠及鋁型噴塗工廠在環保技術上重視(shì)投入,含有TGIC固化劑的粉末塗料對操作者(zhě)及環境未造成重大影響,僅偶爾(ěr)有(yǒu)皮膚過敏的報告。

影響環境而(ér)導致大(dà)量汙(wū)染物(wù)的環節在TGIC的合成、後處理當中,特別在我國,新一屆政府對環境(jìng)保護(hù)愈加重視,國(guó)內TGIC合成工廠愈(yù)來愈經常被環(huán)保部門“跟進”,甚至有些(xiē)較大型工廠。今年關關停停,備感壓力。

HAA- 羥烷基酰(xiān)胺也是一種滿足戶外(wài)應用條件的聚酯粉末固化劑,在一般(bān)工業(yè)領域、家用電器等也得到了廣泛應用。


聚酯粉末塗料固化劑(jì)—TGIC


異氰尿酸三縮水甘(gān)油(yóu)酯(TriglycidyIsocyanurate,TGIC)是一種雜(zá)環多環氧化物,CAS號(hào):2451-62-9,學名1,3,5-三(環氧丙基)-均三(sān)嗪(qín)-2,4,6-三酮。TGIC有兩種異構體形式,α體構型為(R,R,S/S,S,R),熔(róng)程為103~104.5℃;β體構形為(R,R,R/S,S,S),熔程為156~157.5℃。工業品一般為兩種異構體的混合型(xíng),其組成的(de)比例約為3∶1。二者除熔點及溶(róng)解性外,其它理化性能基本相同。
TGIC外觀為無臭的白色結晶粉未(wèi), 理論環氧值1.01g/mol, 分子量為2 9 7. 2 7,熔點1 0 2 ~ 1 0 5 ℃,無吸濕性。


TGIC的環保和毒性(xìng)


生產一噸TGIC產品約產生(shēng)30-35立方米的廢水(shuǐ),廢水水質情況:COD 13490mg/L左右,環(huán)氧氯丙烷2433mg/L左右,氯化物1052mg/L左右,懸浮固(gù)體194mg/L左右。

在TGIC的生產過程中產生了大量的廢棄物無法進行(háng)利用,其中含有大量的對環境有威脅的物質,如(rú)果直接排放到環境中,將會產生無法估量的(de)危害。隨著TGIC工業的發展,廢棄物的產量也節節升高。工藝流程可以看出在生產TGIC產品的過程中會產生兩種廢物:廢鹽(yán)和TGIC提取後的廢棄物。由於廢鹽中含有(yǒu)環氧氯丙(bǐng)烷等雜質不能直接當(dāng)工業鹽使用,必須通過化學和物理方法處(chù)理後才能得到工(gōng)業用鹽(yán),但處理費用較高。而TGIC提取後的廢(fèi)棄物至今未找到有效的處理方(fāng)法,成為環境汙染的一(yī)大危害。

在TGIC生產過程中還存在安全問題,很多廠家發生過火災,有的甚至發生過(guò)爆炸(zhà)事件。

TGIC毒性:用國際通用的化學藥品白鼠經口(kǒu)急性毒性半致死量(LD50)的毒(dú)性劃分標準,TGIC 應劃入中等毒性一(yī)檔,然而這僅僅是宏(hóng)觀毒性,關鍵還在於(yú)微觀毒性,Ames誘(yòu)變試驗(致畸性)結果TGIC有(yǒu)誘變作用。TGIC 口服產生中等(děng)的(de)急性毒性,直接接觸眼和皮膚後產生嚴重的眼刺激和過敏性(xìng)皮膚反應。最重要的是TGIC 吸入後,導致對測試鼠的分(fèn)子遺傳傷害。這就產生了問題:TGIC 是否會影響雄性的生育能力,導致繁殖(zhí)突變或其它不利的懷孕後果(死胎或怪胎)。因此提出了在工作場所其濃度不得超過0.025 mg/m3 的安全要求。

鑒於此,歐盟在1998 年將TGIC 定(dìng)為劇毒(dú)品,作出了限用決定(dìng):規定在應用TGIC 的粉末塗料包裝袋標上(shàng)危險品標誌(骷髏),還要跟蹤(zōng)記錄在案。2010年中國工信部將TGIC粉(fěn)末塗料列入淘汰產品目錄。

因環保問(wèn)題,有些(xiē)地方政府強迫企(qǐ)業關閉了(le)TGIC製造工廠,有些工廠被限產,使我國TGIC供(gòng)應緊張,市場供應(yīng)嚴重不足(zú)。

TGIC的替(tì)代物—羥烷基酰胺(HAA)


HAA(Hydroxyalkylamide)是一種(zhǒng)含多羥基官能團的活性化(huà)合物,CAS號:6334-25-4,化學(xué)名為:N,N,N,N—四(β-羥乙基)己二酰胺,外觀(guān):白色或(huò)黃色粉末狀固體,分子量:320,.38,熔點:120-126℃,羥值:620-700mgKOH/g。


HAA的環保和(hé)毒性


在HAA生產過(guò)程中將(jiāng)產生甲醇副產品,由於甲醇的純度較高,可以直(zhí)接在其他化工企業使用。溶劑可(kě)以循環使用。所以在整個HAA生產過程中基本(běn)不產生環境汙染。
HAA的毒性(xìng):用國際通用的化學藥品白鼠(經口)急(jí)性毒性半致死量(LD50)的毒性(xìng)劃分標準,HAA劃入實際無毒(dú)。

關於遺傳學及環(huán)境影響方麵,羥烷基酰胺在消(xiāo)極的Ames誘變(biàn)試驗(yàn)及玻璃質細胞遺傳(chuán)試驗結果,表(biǎo)明它沒有產生遺傳毒性的危險,在生態毒(dú)性研究中,HAA對鮭魚,水蚤及水藻幾乎無毒性。這一切表明(míng),HAA對(duì)遺傳學及生物環境幾乎無任(rèn)何(hé)不利影響(xiǎng)。因而2008年(nián)HAA及HAA粉末塗料已被美國FDA(食品藥物管(guǎn)理局)認可允許直接接(jiē)觸食物。


TGIC與HAA的塗料和塗膜的性能


由於(yú)TGIC含(hán)有三個環氧基團,固化反應交聯緊密(mì),因此(cǐ)有優良的耐高溫性能,耐熱可達到250℃。又由於其主體為三嗪環,所(suǒ)以化學穩(wěn)定性(xìng)高,有優良的耐光老化和耐候性。同時TGIC的含(hán)氮量(liàng)高達14%,故具有自熄性,並有優良的耐電弧性。


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β-HAA與羧基間通過形成噁唑啉結(jié)構的中間體增強反應性,末端羧基聚酯和HAA的(de)酯化反應是自身通過噁唑啉鹽中間產物進行,不需要催化(huà)劑或(huò)促進劑,在150℃就可以進行反應。HAA除了固化溫(wēn)度比TGIC低外,HAA型粉末塗料優於TGIC型(xíng)粉末塗(tú)料的其他性能包括,優異的帶電性和較好的塗料貯存穩定(dìng)性,便塗裝成(chéng)本和粉末塗料(liào)的使用成本降低。

HAA在歐洲得到廣泛使用,成功取(qǔ)代了TGIC在羧基聚(jù)酯粉末(mò)塗料中交聯劑的(de)位置。




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